王香善&刘建全课题组在C-N键的构筑方面取得重要研究成果
-芳基化反应是构筑Csp2-X（X = O, N, S和C）键的重要方法。王香善&刘建全课题组最近在研究2-（2-溴苯基）喹唑啉与1,3-环己二酮的-芳基化反应时，发现该反应先经过分子间的-芳基化反应，再是分子内氧化偶联脱氢反应，可以较高产率构筑环己基螺异吲哚并喹唑啉衍生物。该成果发表在国际知名期刊Organic Letters上（图1. Org. Lett., 2020, 22,2887），受到同行的广泛关注。
图1. 图文摘要
该反应在CuBr的催化和碱（Cs2CO3）存在下，2-（2-溴苯基）喹唑啉与1,3-环己二酮经过经典的氧化加成、还原消除反应，成功得到-芳基化反应产物8。在有氧条件下，CuBr被氧化为CuBr2，后者催化8分子中的活泼C-H键与分子内的N-H，发生氧化偶联脱氢反应，意外构筑环己基螺异吲哚并喹唑啉分子。其中，二价铜离子发生歧化反应，变为一价铜离子和三价铜离子。三价铜离子发生还原消除反应，实现催化剂的循环（图2）。
图2. 反应历程
该反应同样适合于2,4-吡啶二酮，可以良好产率构筑吡啶螺异吲哚并喹唑啉骨架（图3）。
图3. 拓展反应
新发现的反应是基于铜/氧催化-芳基化C-N偶联反应研究，发展了一种铜催化需氧型喹唑啉酮与达米酮的交叉脱氢偶联反应，高效地合成了一系列螺/杂环化合物。使用环境友好的氧气作为氧化剂，符合绿色化学的主要原则，为简单的原料进行高效的复杂的有机合成任务提供了一种新的思路和手段。文章链接：https:/pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.0c00497
